到了清代，茅台镇酒业兴旺，“茅台春”、“茅台烧春”、“同沙茅台”等名酒声名鹊起。“华茅”就是茅台酒的前身。迄今可查的早记载茅台酒的史籍，是成书于清代嘉庆年间的《仁怀草志》，该书有“城西茅台村制酒，全黔称”的记载。 [38]康熙四十三年（1704年），“偈盛烧房”将其产酒正式定名为茅台酒。清《旧遵义府志》所载，道光年间，“茅台烧房不下二十家，所费山粮不下二万石。”道光二十三年（1843年），清代诗人郑珍咏赞茅台“酒冠黔人国”。
光绪五年（1879年），在成义酒房之后，出现了第二家茅台酒坊——荣太和烧房，这个烧房是由仁怀县大地主石荣霄、孙全太和王立夫联合开设的。经营不久，孙全太以石荣霄帐目不清为由，退出股金，荣太和烧房更名为荣和烧房。其规模较成义小，只有两个窖坑，年产量1～1.5吨，全部在本地销售。王立夫死后，约在1919年，烧房由石荣霄之孙王泽生（石荣霄本姓王，系石家养子）经营。王泽生之后由其子王秉乾经营至解放后。
1931年，川黔、川滇、黔桂等公路通车，贵阳、遵义过往客商增多。抗日战争爆发后，由于国民政府迁到陪都重庆，沿海工商企业大量迁入贵州等原因，使茅台酒的销量进一步扩大，三家酒厂都积极扩大生产，年产量增加到4万公斤以上。据统计，1947年三家酒厂有工人近百人，窖坑41个，共产酒6万余公斤：成义酒厂2.1万公斤；恒兴酒厂3.25万公斤；荣和酒厂0.7万公斤。销售地区扩大到上海、重庆、长沙、广州、汉口等地，抗战胜利后，赖永初将300瓶茅台酒带往香港试销，当即被抢购一空，茅台酒从此进入了国际市场。
茅台酒的主要工艺流程及要求：
（1）制曲：小麦经破碎，加入母曲和水制成曲胚，用稻草间隔入仓发酵40天后拆曲，贮存6个月后投入制酒生产。
（2）制酒：
①投料阶段：重阳开始分2次投料，即下沙和造沙（沙指高粱）。下沙高粱经破碎后加热水润粮，次日加母糟蒸粮，下甑摊晾，之后加曲和尾酒拌匀堆积，达到工艺要求，入窖发酵30天后开窖取醅，再与造沙经破碎、润粮后的高粱拌匀，从蒸粮开始重复上述工序。
②馏酒阶段：馏酒阶段共有7个轮次，每个轮次均经摊晾、加曲、堆积、入窖和馏酒操作。
制酒过程共经历9次蒸煮（馏），8次摊晾、加曲、堆积、入窖，7次取酒，一年一个生产周期。
（3）贮存勾兑：基酒（轮次酒）分酱香、醇甜香、窖底香3种典型体贮存于陶坛中，将不同轮次、不同典型体、不同酒度、不同酒龄的基酒进行勾兑，勾兑后贮存于陶坛。贮存勾兑工序至少历经3年。
（4）包装：勾兑后的酒经检验合格后，采用不透明容器包装出厂。