据传远古大禹时代，赤水河的土著居民——濮人，已善酿酒。
汉代，今茅台镇一带有了“枸酱酒”。《遵义府志》载：枸酱，酒之始也。司马迁在《史记》中记载：建元六年（前135年），汉武帝令唐蒙出使南越，唐蒙饮到南越国（今茅台镇所在的仁怀县一带）所产的构酱酒后，将此酒带回长安，敬献武帝，武帝饮而“甘美之”，并留了“唐蒙饮构酱而使夜郎”的传说。这成为茅台酒走出深山的开始，此后，一直作为朝廷贡品享盛名于世。
唐宋以后，茅台酒逐渐成为历代王朝贡酒，通过南丝绸之路，传播到海外。
1996年，茅台酒工艺被确定为国家机密加以保护。
2001年，茅台酒传统工艺列入首批物质文化遗产。
2006年，又批准将“茅台酒传统酿造工艺”列入首批非物质文化遗产名录，并申报世界非物质文化遗产。
2003年2月14日，原国家质检总局批准对“茅台酒”实施原产地域产品保护。
2013年3月28日，原国家质检总局批准调整“茅台酒”地理标志产品保护名称和保护范围。
2001年9月开始，茅台集团就”国酒“商标曾9度发起申请均被驳回。
2019年6月12日，茅台集团宣布6月30日前停用“国酒茅台”商标，6月29日起正式更名为“贵州茅台”。
2019年9月17日，茅台集团在“”商标诉争上被驳回。
2020年，“十三五”茅台酒技改项目完成投产，新增茅台酒基酒设计产能4032吨；3万吨酱香系列酒技改项目有序推进，新增系列酒基酒设计产能4015吨。
2021年，网传茅台将取消拆箱令的消息引起坊间热议。对此，贵州茅台企业负责人回应称拆箱令取消的消息属实。
在和西方国家代表唇枪舌战的时候，《梁山伯与祝英台》这部充满人情味的中国戏剧片也成了日内瓦会议场外的热门话题。为了让西方人了解中国文化和中国人的感情，周恩来把片名翻译为《中国的罗密欧与朱丽叶》，随后又送给了住在莱蒙湖畔的电影艺术大师卓别林（卓别林也是在这次会上次喝茅台而把它称为“真正的男子汉喝的美酒”）。
因此，云集日内瓦的外交官们感慨地说：周恩来不仅用艺术促进了外交，同时也把外交变成了一门艺术。
回国后，周恩来总理向党中央汇报时，感慨颇深地说：“在日内瓦会议上帮助我们成功的有‘两台'，一台是‘茅台'，一台是戏剧《梁山伯与祝英台》。
深入贯彻“人才是重要资源，员工是宝贵财富”的人才观。树立新时代“五匠”质量观，厚植尊重劳动、尊重创造、尊重工匠的浓厚氛围，持续、深入开展师带徒、劳模、大师队伍、传承人谱系等建设工作；深入挖掘为茅台作出突出贡献的祖师、宗师、工匠、大师等典型事迹，系统梳理为茅台发展作出重要指示及突出贡献的、省领导、公司老领导、酒行业专家等，建立好与消费者、茅粉的连接方式，讲好茅台“人”的文化故事；加强人才队伍建设，构建具有茅台特色的多领域、多层次的人才培养模式，促进复合型人才快速成长，为茅台发展储备人才力量。